「公的証明機関発行以外の証明書を使用」する場合、設定アプリの「認証情報ストレージ」を利用して確認を行います。
Eメールアプリケーションは、「認証情報ストレージ」を利用しておらず、プリインストールされた「公的証明機関発行」証明書を利用する仕様となります。
そのため、公的証明機関発行以外の証明書では接続検証でエラーとなります。