以下の可能性があります。

・SMTPサーバのアドレスが誤っている場合
・送信ポートの番号が異なっている場合
　※初回入力時は　25で表示されます。お使いのプロバイダによっては587を指定いただく場合があります。詳しくは各サービスプロバイダ様にてご確認ください。
・ユーザ名、パスワードの入力が異なっている場合